Очистка серебра в домашних условиях (12.01.2017). Печать
2017 - Январь
12.01.2017 10:23
Save & Share
В далеком 2003 году я в последний раз был в горячей сауне. Зашел я туда один (даже медперсонал куда-то ушел) - и закрыл за собой тяжеленную дверь (сауна была сделана по какому-то старому методу - и дверь там была толщиной с бревно). С серебряным крестиком на шее зашел. Через секунды 3 после закрытия двери, уделав кролика с батарейкой Energizer по прыжкам в высоту, Гарри Гудини по ловкости рук и Скотта Голдберга по силе открытия двери, выбежал из сауны со стонами и ожогами рук, шеи и груди. Предмет ожога был яростно заброшен дома в ящик и забыт до 2017 года, а ожоги лечились более недели.

И вот, стали интересны способы чистки серебра в домашних условиях, а т.к. серебра дома не было - вдруг, спустя 14 лет, вспомнился этот эпизод и украшение. Серебро почернело за это время, в некоторых местах даже сохранился порошок чешуек кожи. Теперь месть настигнет это серебро в полном объеме, и для начала оно будет порезано на кусочки: химических реакций будет много.

Всего лишь две проблемы у серебра:
- повышенная способность выхватывать серу из воздуха с порождением сульфида серебра Ag2S. Если пукать в присутствии серебра - оно быстрее покроется сульфидом серебра, и это отнюдь не шутка: сероводорода до 30%;
- повышенная реакция с трехатомным и атомарным кислородом с порождением оксида серебра Ag2O. Зашел в кислородную ванну с блестящими побрякушками - вышел с черными.

По цвету налет сульфида серебра бывает серым, черным и изредка коричневым (примеси), оксид серебра же всегда ближе к черному.

Конечно же, будут проверяться, в основном, способы, представленные в интернете. И здесь, как и на любом материале интернета, нужно сделать акцент на соответствии реальности предложенных способов, а также основных свойствах веществ:
- один пользователь предлагает среди безопасных способов опускать серебро в 10%-ный раствор серной кислоты (!) и кипятить ее (!!!). Я готов спорить на деньги, что автор той статьи никогда не работал с серной кислотой и не изготавливал сам ее растворы - любые мероприятия эти отнюдь не безопасные и должны проводиться с предельной осторожностью (т.к. к химии подключается физика). Логика пользователя понятна: чем больше напихать в статью рецептов из интернета - тем круче выглядит статья; а соответствует ли это действительности или безопасно - пофиг;
- любая кислота разрушает и оксиды металлов, и сами металлы (то же самое касается ортофосфорной кислоты из пепси-колы или кока-колы, уксуса, лимонной кислоты). По счастливой "случайности", оксиды разрушаются быстрее; но для сохранения металлов (особенно если они слишком тонки) используют ингибиторы коррозии. Например, для серной кислоты это картофельная ботва, уротропин, гидразин, сульфаминовая кислота - где же их найти в январе месяце. Поэтому кислоты - не рассматриваются, даже несмотря на низкую реакционную способность серебра (при НУ, кстати);
- свойство оксида серебра: распадаться на серебро и кислород при температуре 160 градусов и выше. Кухонная плита не способна развить такую температуру раствора: нужно повышать давление воды. Так как это невозможно, используют добавление солей, по второму закону Рауля. NaCl доведет температуру кипения до 107 градусов при концентрации 250г/л (далее не растворится; хоть есть данные о 380г/л - особой роли не играет). А если бы использовалась CaCl2 - то при 750г/л температура кипения поднялась бы до 176 градусов;
- свойство сульфида серебра: не реагирует при комнатной температуре с кислотами. То есть, замачивание в кока-коле не даст очищения на 100%, и даже в электролите автомобильном сульфид серебра сохранится. Химические реакции, приводящие к очищению серебра, имеют на выходе высокотоксичный оксид серы SO2;
- свойство жира с кожи человека: везде мешает протекать химическим реакциям;
- здесь и далее подразумевается, что после химических/физических реакций серебро в конечном счете промывается теплой водой и высушивается путем промокания бумажным платком или теплым феном: для успешного удаления остатков реагентов влагой, а после - и самой влаги. Если написана реакция - предусматривается ее протекание в НУ.

Теоретическая проверка взаимодействия налетов на серебре с нашатырным спиртом 10% + практика:
- Ag2S + 4NH4OH → [Ag(NH3)2)2]S + 4H2O - сульфид диамминсеребра. Все бы хорошо, но данная реакция не идет в НУ, и гидрат аммиака не концентрированный;
- Ag2O + 4(NH3·H2O) → 2[Ag(NH3)2]OH + 3H2O - гидроксид диамминсеребра. Условия протекания неизвестны;
- свойством серебра является обратимая реакция с аммиаком с образованием аммиаката серебра: 2Ag + NH3 ⇄ Ag(NH3)2. То есть, хоть немного серебра - но сожрется; спасает концентрация аммиака;
- какой же нашатырный спирт вонючий! Одно дело, когда на ватку его чуть-чуть накапал; а другое - когда переливаешь его из емкости в емкость миллилитрами. При этом емкость с серебром тоже должна быть герметичной (пузырек из-под хлоргексидина биглюконата). Операцию переливания лучше производить с задержанным дыханием, т.к. одного вдоха хватило для длительных неприятных ощущений в носоглотке: химического ожога 1 степени, безопасно обратимого. После 15-ти минут кусок металла был извлечен - и был чист, но не до конца. Значит, первая реакция истинна. Жира на металле не осталось: оказывается, нашатырный спирт идет как обезжириватель. Но не так уж он хорош: жир на утятнице не взял даже при часовой реакции;
- вывод: хорошее обезжиривание и удаление оксида серебра в НУ, но не берет Ag2S и может подъедать серебро. Идеально подходит как средство очистки после ошибочного посещения кислородной ванны.

Теоретическая проверка взаимодействия налетов на серебре с нашатырным спиртом 10% и зубной пастой + практика:
- вот это открытие: в состав зубных паст входят ингредиенты с началом в названии "sodium" (в основном, натрия - как наиболее сильный). То же, что и в шампунях, мыле и моющих средствах: щелочной очистительный компонент. Например, шампунем Shamtu успешно помыли танк;
- Ag2S + CH3(CH2)10CH2(OCH2CH2)nOSO3Na... ЧТО, БЛИН?!. Не, лучше сразу к практике перейти. За основу берется паста Colgate Total. Не считаю хорошей, просто некоторых людей пушкой не прошибешь. В 2014 году обнаружил в части шампуней антибиотики - в этой пасте он тоже есть: триклогар;
- отдельно пасту можно использовать как очиститель, но закон подлости-таки сработал. Ag2S убирает, а Ag2O не трогает. То есть, ее можно объединить с нашатырным спиртом как суммарно эффективный очиститель (как и зубной порошок). Пасту и зубной щеткой тер 30 секунд, и просто наносил на 15 минут на поверхность - результат разный, от щетки никуда не деться. Паста должна быть смыта полностью перед погружением;
- какой же нашатырный спирт вонючий! А, уже говорил... После 15-ти минут кусок металла был извлечен - и был чист;
- вывод: нашатырный спирт, в паре с зубной пастой, справляется со всеми тремя напастями: жир, Ag2S, Ag2O. Но может подъедать серебро.

Теоретическая проверка взаимодействия налетов на серебре с пищевой содой, алюминием и температурой + практика:
- 3Ag2S + 9NaHCO3 + 2Al → 3NaHS + 3Na2CO3 + 2Al(OH)3 + 6Ag + 6CO2. Гидросульфид натрия в присутствии разбавленной щелочи Al(OH)3 способен распадаться на токсичный сероводород: 2NaHS ⇄ Na2S + H2S. Серебро выпадает как осадок, и его можно собрать, если объемы очистки большие. От соды отделяется после высушивания отобранного осадка: растворение в чистой воде и повторная сушка;
- 3Ag2O + 9NaHCO3 + 2Al → 3NaOH + 3Na2CO3 + 2Al(OH)3 + 6Ag + 6CO2. В интернете попадаются бредовые выходные реагенты данной формулы, хоть она почти ничем не отличается от верхней;
- 2Ag + Na2CO3 → Ag2CO3 + 2Na. Данная реакция нигде не описана и неизвестны условия ее выполнения;
- сразу, как только предлагают развести пищевую соду в полулитре воды (2 столовые ложки с верхом), должен встать вопрос: в какой таре? Ведь у кухонной плиты есть ограничение: для стеклокерамики это алюминий, медь, посуда с неровным дном. Плюс неизвестно, как тара среагирует с кипячением в ней разбавленной щелочи (алюминий разрушается NaOH). Поэтому в качестве тары была выбрана стеклянная банка 100мл, а в качестве нагревателя - самодельный любимчик. Алюминий надрал с блистеров таблеток - вот он, источник алюминия, когда нет фольги;
- какой же нашат... а... В общем, после часа нахождения серебра в 80-градусном растворе, серебро очистилось с таким блеском, что считаю лучше, чем от нашатырного спирта. То есть, с учетом того, что вышеописанные реакции идут при НУ медленно - температура является лишь ускорителем этих реакций;
- вывод: пищевая сода, алюминий и температура справляются со всеми тремя напастями: жир, Ag2S, Ag2O. Жир уничтожается самой пищевой содой как щелочным компонентом, хоть и слабым. Серебро при этом не травится.

Теоретическая проверка взаимодействия налетов на серебре с нашатырным спиртом, перекисью водорода и детским мылом + практика:
- из-за более чем 2 реагентов сложно описать четко протекающие реакции. И не потребовалось;
- смешал все пропорции 1 к 1 - в итоге серебро начало интенсивно газить неизвестным газом. Через 15 минут был проверен результат: налеты как были, так и остались. Толщина серебра не измерялась, но визуально стала меньше (скорее всего, обман рецепторов);
- вывод: неэффективный, опасный и, вероятно, вредный для серебра способ "чистки".

Теоретическая проверка взаимодействия налетов на серебре с поваренной солью + практика:
- Ag2S + 2NaCl → 2AgCl + Na2S. Сульфид натрия токсичен во всех взаимодействиях с организмом (кожа, дыхание) - работать пинцетом;
- Ag2O + 2NaCl → 2AgCl + Na2O;
- Ag + NaCl → AgCl + Na - и серебро тоже будет растворяться, вопрос скорости;
- замочил в соляном растворе (10г/200мл) на 4 часа. Налеты сняло, но не всё. Жир остался (соответственно, и налеты под ним): раствор поваренной соли не обладает обезжиривающими свойствами. Предлагается иной способ: в кипящий раствор на 15 минут - однако свойства соли от этого не изменятся;
- вывод: сначала обезжирить идеально, только потом класть. В целом способ характеризуется как слабый.

Впереди будут еще способы: за 1 день все не ухватить.

Теперь, наконец-то, у меня появилось серебро как химический реагент. Свойства серебра не только в обеззараживании; а ведь одним Ag дело не кончается, это же химия...

(добавлено 13.01.2017) Залил ради интереса серебро перекисью водорода и нагрел до 60 градусов. Сначала на поверхности серебра просто пузырьки газа выделялись, оно было без изменений. Потом про него забыл - перекись испарилась полностью за час-2. Серебро в итоге было адски черным, оксид проник и вглубь металла.

О механических способах чистки металла: они также не рассматриваются, как и кислоты, по причине деструктивности. Например, чистка ластиком - удаление налетов при помощи стеклянной пыли, которая царапает поверхность ювелирного изделия. В ломбарде точно снизят цену после такой обработки, за монеты - тоже.

Теоретическая проверка взаимодействия налетов на серебре с нашатырным спиртом и зубным порошком + практика:
- NH4OH + NaHCO3 → нет реакции. Условия неизвестны, но даже на практике при НУ: ее нет - аммиак испарился, остался раствор соды в воде;
- кхе-кхе-кхе! Это просто адская вонь! Без противогаза работать нереально уже на этапе смешивания этих двух компонентов! Данный способ не доведен до конца, и формулы процессов описываться не будут. По сути, это клон нашатырного спирта и зубной пасты по-отдельности; но без противогаза с патроном марки "К" здесь делать нечего (патрон не ширпотребный);
- вывод: опасный и, вероятно, вредный для серебра способ "чистки" - что делает неактуальным его эффективность. Вероятность эффективности - высокая.

Есть еще 1 момент. Когда последовательно применяешь разные вещества - намного проще просчитать химические реакции, чем когда несколько сразу. Опыт с нашатырным спиртом, перекисью и детским мылом это четко продемонстрировал. И если химики-любители еще кое-как могут представлять, что там происходит - то обычные пользователи уж точно нет.

Теоретическая проверка взаимодействия налетов на серебре с картофельным отваром + практика:
- сразу вопросы: холодный отвар или горячий, картофель в мундире (с соланином) или чищеный? А вот не пишут. Ввиду того, что картофель есть сложная органика - реакции так просто не распишешь. И не потребовалось;
- все 4 варианта перепробовал. Отвар картофеля в мундире пришлось пропускать через марлю. Ярко выраженного эффекта очистки нет. Зато картошки теперь вареной - обожраться можно;
- вывод: неэффективен.

Теоретическая проверка взаимодействия налетов на серебре с картофельным отваром и алюминием + практика (вареной картошки стало в 1.5 раза больше):
- на этот раз просто разрезал картошку в мундире пополам. Так же почти не заработал, и это при температуре, близкой к кипению;
- вывод: неэффективен.

Теоретическая проверка взаимодействия налетов на серебре с отваром яиц + практика:
- Ag + CaCO3 → нет реакции. Ag2S + CaCO3 → нет реакции. Ag2O + CaCO3 → нет реакции;
- на практике, даже при нагреве раствора, ничего не вышло. Добавление алюминия не изменило ситуации;
- вывод: не работает.

Основной вывод: самый эффективный и безопасный способ - использовать пищевую соду 80г/л воды, алюминий 0.5г/г серебра (хотя правильнее считать по площади, а не по весу), температуру >=55 градусов - на протяжение получаса при 80 градусах и часа при 55 градусах. Эффект виден именно тогда, когда протираешь промытый образец (если пальцем не достать - мягкая зубная щетка поможет). Чтобы нагреть раствор и не убить посуду, нужно использовать принцип водяной бани: когда стеклянная банка находится в кастрюле, залитой водой. Избыток соды приводит к неэффективности метода; поэтому лучше меньше, чем больше.

Данный способ был проведен повторно, взяв за основу то серебро, что не очистилось в предыдущих экспериментах. Результат положительный - даже при пониженной температуре (55 градусов, измерялась температура стекла).

Никто не отменяет действенного способа "нашатырный спирт+паста", если метод выше не дает желаемого результата.

Однако остались вопросы:
- быть может, если алюминий добавить в соленый раствор, - его эффективность (кроме жира, конечно) станет выше;
- а если скрестить пищевую соду с поваренной солью - и получить обезжиривающий компонент, которого недостает;
- не пробовал кипятить раствор поваренной соли - а вдруг именно это повлияло бы на результат в эксперименте с солью?

Также обнаружились моменты:
- цепочка отчищается хуже массивных поверхностей, вроде кольца. То есть, в растворе цепочку нужно помешивать, чтобы она открывала для очистки свои скрытые поверхности. Если звено цепи ложится на звено - эту связку не возьмет уже ничего. Поэтому на все 100% цепочка не очищается: внешняя сторона ослепительно блестит, а во внутренней черные кусочки остаются;
- серебро после способа "аммиак-перекись-мыло" оказалось испорченным и не очищается уже никак;
- одно звено на цепочке не поддалось никакому методу очищения. То, которое в разъемное колечко вставляется. Налет на ней невероятной толщины - и неизвестно, осталось ли там серебро вообще.

Поэтому впереди еще около 3 способов очищения серебра - как модернизации уже полученного способа (ввиду слабости с цепями).

(добавлено 14.01.2017) Способ успешно модернизирован:
- сода с солью в одинаковых пропорциях, в присутствии алюминия, - убивают серебро, покрывая его черным налетом;
- температура оказалась главным фактором очистки: не 55 градусов надо, не 80 - а кипятить 10-15 минут в водяной бане (зависит от степени загрязнения, естественно, - может и дольше). Эффект поразителен: все звенья цепочки чистые. Даже то звено цепи, которое ничто не брало. Можно не кипятить, а просто залить кипятком сухие компоненты - но очищающий эффект будет выражен хуже из-за остывания воды;
- стеклянная посуда покрывается очень тонким налетом, видимым только после протирания тряпкой (остается даже после мойки). И это не накипь из водопроводной воды. Поэтому посуду после чистки серебра нельзя использовать в пищевых целях из соображений безопасности. Невелика потеря: стеклянная банка из-под огурцов еще никого не оставляла в нищете (не лопается даже при заливании кипятка без термической подготовки);
- расчет алюминия уточнен: 2/12 массы серебра, исходя из молярных масс, формул, удельного веса (алюминий в 4 раза легче). Данная масса предусматривает невозможное: что серебро полностью прореагировало и стало двумя налетами - на практике масса прореагировавшего алюминия будет меньше. С другой стороны, вспоминая опыт электролиза (а именно он идет в паре Ag-Al), чем больше площадь электрода - тем выше сила тока. У меня не осталось серебра это проверять.

Прочие моменты:
- нашатырный спирт и нашатырь - разные вещи. Это известно давно, но настолько вклинилось в голову, что до сих пор определения смешиваются при разговоре. Нашатырный спирт - разбавленный аммиак, нашатырь - хлорид аммония NH4Cl (когда аммиак с хлором скрещивают). Так вот, пишут, что нашатырь подходит для очистки серебра. Хлорид аммония есть синоним аммония хлористого, цена около 100руб/кг; но за ним ехать в химический магазин надо;
- серебро хорошо поглощается ртутью (и другими металлами), образуя амальгаму. Вот и подошли к термину "амальгамная пломба" в стоматологии. Сколько лет эти пломбы носят, а ртутного отравления (кроме единичных случаев) не наблюдается.

(добавлено 16.01.2017) Вот и третий способ появился, эффективнее предыдущего (нашел еще грязного серебра). Кипячение серебра в растворе поваренной соли 50г/л, в присутствии алюминия 1/6 веса серебра, на протяжение 15-20 минут на водяной бане. Водяная баня используется для сохранения кастрюли целой, физическая преграда для химии. Температура, как следствие, <100 градусов, хотя желательно 100 и кипение. Снимается абсолютно все; даже то, что было ранее жирным. Ощущается стойкий запах сероводорода в воздухе, хотя по формулам не должно быть. Оказывается, гидролиз имеет место при высокой температуре: Na2S + H2O → NaHS + NaOH, NaHS + H2O → H2S + NaOH. Вот она, щелочная среда, разрушающая жир! pH раствора, действительно, после реакции ~8.7; при объеме 200мл и малом количестве серебра. Отмечается неравномерность pH в растворе - поэтому и важна циркуляция воды при кипячении. Если просто залить кипяток - эффект хуже как по pH (~8.2), так и по качеству очистки.

Создалось ощущение, что после кипячения в соде и после высыхания - на серебре образуется еле заметный глазу налет; с солью же это не наблюдается. Дополнительным плюсом является то, что посуда после использования чистая; хоть и придерживаюсь мнения никогда не использовать химическую тару для еды. Поэтому данный способ - лучший. Но даже этот способ не смог восстановить ранее испорченное серебро после кипячения в растворе "соль+сода".

И еще одна реакция в растворе соли: Ag2S + 2H+ = 2Ag+ + H2S - гальваническая пара в силе, электролиз поворачивает реакцию вспять (без электролиза процесс обратный и характерный для потемнения серебра). Растворение же серебра в растворе замечено не было.

А вдруг повышение концентрации соли даст еще лучший результат за счет увеличения силы тока в цепи с гальванической парой? Теперь точно грязного серебра не осталось; дальше - сами.

(добавлено 29.01.2017) Ну да, образовавшийся NaOH в соляном растворе успешно разъедает оксидный и жировой слои алюминия, что приводит к успешному протеканию реакций с чистым алюминием: NaOH + Al2O3 →Al(OH)3 + Na2O. Эти две щелочи реагируют между собой, но несущественно, т.к. гидроксид алюминия плохо растворим в воде.
Обновлено ( 29.01.2017 11:36 )